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硼酸锌的生产厂家

更新:2023年02月21日 19:14 好一点

好一点小编带来了硼酸锌的生产厂家,希望能对大家有所帮助,一起来看看吧!
硼酸锌的生产厂家

1、安丘市恒山锌业有限公司

主营产品:厂家直供氧化锌;橡胶级氧化锌;软磁铁氧体用氧化锌;避雷器用氧化锌;化工级氧化锌;高级陶瓷用。

地址:山东安丘市山东省潍坊市大汶河旅游开发区担山二村。

成立时间:2001-01-01。

2、临沂锡泰化工有限公司

主营产品:生产*阻燃剂产品:三氧化二锑、十溴二苯醚、十溴二苯乙烷、八溴醚、氯化石蜡70、硼酸锌、三聚氰胺。

地址:临沂市兰山区金一路中段。

成立时间:2013-09-10。

3、硫柒捌(山东)化工有限公司

主营产品:基础化工原料、表面活性剂、油品化学、化学试剂等。EDTA-2Na EDTA-4Na、十二烷基苯磺酸钠。

成立时间:2019-01-07。

4、合肥皖燃新材料科技有限公司

主营产品:主要生产经营的产品有环保阻燃剂、氢氧化铝、氢氧化镁、硼酸锌、沥青阻燃剂、织物阻燃剂、木材阻燃剂。

地址:安徽省合肥市经济技术开发区宿松路产业园区。

成立时间:2013-07-09。

5、珠海化工公司

主营产品:本公司专业生产金属表面前处理类:磷化剂、除油剂、除油粉、除锈剂、防锈剂、铬化剂、钝化剂、脱膝剂等。

地址:珠海金鸡路。

成立时间:1980-08-08。

随着我国合成材料工业的发展和应用领域的不断拓展,阻燃剂在化学建材、电子电器、交通运输、航天航空、日用家具、室内装饰、衣食住行等各个领域中具有广阔的市场前景。此外,煤田、油田、森林灭火等领域也促进了我国阻燃、灭火剂生产较快的发展。我国阻燃剂已发展成为仅次于增塑剂的第二大高分子材料改性添加剂,目前的生产能力20万t/a左右,年生产量在15万-17万t之间,年消费量20万t左右。不足部分主要从美国和以色列进口,进口的主要品种为有机溴及卤—磷系阻燃剂。我国阻燃剂生产厂60余家,能够生产50余种产品,主要为溴磷系列,其中溴系阻燃剂是最重要的系列,约占我国有机阻燃剂的30%。
国内阻燃剂的品种和消费量还是以有机阻燃剂为主,无机阻燃剂生产和消费量还较少,但近年来发展势头较好,市场潜力较大。阻燃剂中最常用的卤系阻燃剂虽然具有其他阻燃剂系列无可比拟的高效性,但是它对环境和人的危害是不可忽视的。环保问题是助剂开发和应用商关注的焦点,所以国内外一直在调整阻燃剂的产品结构,加大高效环保型阻燃剂的开发。
1.环保型阻燃剂应用和生产现状
随着人们环保、安全、健康意识的日益增强,世界各国开始把环保型阻燃剂作为研究开发和应用的重点,并已经取得了一定的成果。阻燃剂按有效元素分类,可分为磷系、氯系、溴系和锑基、铝基、硼基阻燃剂等。本文根据阻燃有效元素将阻燃剂分为无卤阻燃剂、溴系阻燃剂、卤—磷协同阻燃剂及其他阻燃剂四个种类,分别介绍其中几种环保且具有应用前景的阻燃剂。
1.1无卤阻燃剂
无卤、低烟、低毒的环保型阻燃剂一直是人们追求的目标,近年来全球一些阻燃剂供应和应用商对阻燃无卤化表现出较高热情,对无卤阻燃剂及阻燃材料的开发也投入了很大的力量。据分析,无卤阻燃剂主要品种为磷系阻燃剂及无机水合物。前者主要包括红磷阻燃剂,无机磷系的聚磷酸铵(app)、磷酸二氢铵、磷酸氢二铵、磷酸酯等,有机磷系的非卤磷酸酯等。后者主要包括氢氧化镁、氢氧化铝、改性材料如水滑石等。聚磷酸铵、水滑石为该系列环保型且市场前景较好的代表产品,以下就这两种产品展开分析。
1.1.1聚磷酸铵
聚磷酸铵(ammoniumpolyphosphate,简称为app)是长链状含磷、氮的无机聚合物,其分子通式为:(nh4p03)n。由于其具有化学稳定性好、吸湿性小、分散性优良、比重小、毒性低等优点,近年来广泛用于塑料、橡胶、纤维作阻燃处理剂;还可用于配制膨胀性防火涂料,用于船舶、火车、电缆及高层建筑的防火处理;也用于生产干粉灭火剂,用于煤田、油井、森林大面积灭火;此外,还可作肥料用。聚磷酸铵的聚合度是决定其作为阻燃剂产品质量的关键,聚合度越高,阻燃防火效果越好。国内已经有聚合度超过100的产品,而国外app(聚磷酸铵)的聚合度在500以上已是常见。国内聚磷酸铵研制始于1978年,经过20多年的发展,我国聚磷酸铵生产已具有一定的基础,基本上适应了国内市场的需要。2005年我国聚磷酸铵产量超过2万t,除满足国内需求外还有少量出口。我国聚磷酸铵生产能力主要集中于西南、华东和中南地区,以西南地区产量最大,其次为华东和中南地区。华北÷东北、西北等地区很少有聚磷酸铵生产。国内聚磷酸铵生产装置规模较小,最大生产厂是贵州遵义县鑫源磷化有限责任公司和什邡市长丰化工有限公司,装置规模皆为3000t/a,荣泰装置规模也已达到3000t/a。其次是上海新华阻燃剂总厂,生产规模为2000t/a。一般装置规模为400-1000t/a,最小生产规模仅300t/a。随着聚磷酸铵消费市场的不断扩大,其产量将继续增加。
1.1.2水滑石
在无机阻燃剂的应用中,阴离子型层状功能材料作为阻燃剂的发展迅速。它是一类具有特殊结构的无机化合物m2+为二价离子,一般为镁,m3+为三价金属离子,an-为阴离子。这种材料简称为水滑石(ldhs)。由于水滑石独特的层状结构及层板组成和层间阴离子的可调变性,使其作为无机功能材料在催化、离子交换、吸附、医药等领域都得到了广泛的应用。作为无卤高抑烟阻燃剂,水滑石可广泛应用于塑料、橡胶、涂料等领域。我国镁质阴离子层状功能材料的发展起步于20世纪90年代后期,虽然发展历史较短,但发展迅速。1999年,北京化工大学与宜兴助剂化工厂合作,在江苏宜兴建成了500t/a的水滑石的生产线,成为国内第一家水滑石的生产厂,并形成了自主知识产权的全套生产技术。在此基础上,2000年,依托我国优势的海洋化工卤水资源,在大连建立了1000t/a水滑石的生产线,为进一步建设更大规模的生产装置奠定了基础。从我国镁资源的现状及新型阻燃剂市场的迫切需求和巨大潜力,不难判断我国镁质阴离子层状功能材料快速发展的时机已经成熟。今后5年内,我国镁质阴离子层状功能材料作为溴系阻燃剂的替代品将进入发展的高峰期。
1.2澳系阻燃剂
溴系阻燃剂的生产和使用已有30多年的历史,目前生产的溴系阻燃剂约有70多种,其中最重要的是十溴二苯醚(dbdpo)、四溴双酚a(tbbpa)和六溴环十二烷(hbcd)等。前两者的产量占溴系阻燃剂的50%左右。一些传统的溴系阻燃剂由于受到日益严格环保要求的压力,迫使用户寻找溴阻燃剂的代用品,同时促进了新阻燃体系的问世。多溴二苯醚等传统溴系阻燃剂市场的萎缩,为溴化环氧树脂、十溴二苯乙烷等环境友好型溴系阻燃剂产品提供了市场空间。
1.2.1十溴二苯乙烷
十溴二苯乙烷(dbpe)由美国albermale公司率先开发,其相对分子质量、热稳定性和溴含量与dbdpo相当,但不属于多溴二苯醚系统的阻燃剂,在燃烧过程中不产生多溴苯对位二嗯英(pbdd)和多溴二苯呋喃(pbdf),同时也符合德国有关二嚅英的条令和美国环保局的规定。而且十溴二苯乙烷的耐热性、耐光性和不易渗析性等特点都优于十溴二苯醚。其阻燃的塑料可以回收使用,这是众多溴系阻燃剂所不具备的特点。目前该产品已在多种工程塑料,如abs、pbt、pa和hips中应用,效果良好。
我国十溴二苯乙烷生产技术已于2004年底工业规模试验成功,2005年开始投于市场。主要生产厂家有山东卫东化工有限公司(5000t/a)、山东潍坊大成盐化公司、寿光市海洋化工有限公司、江苏双菱化工集团有限公司、济南泰星精细化工有限公司、苏州市晶华化工有限公司、莱州市莱玉化工有限公司等,合计生产能力约11000t/a。十溴二苯乙烷以其优良的性能和特性,在国内外阻燃剂市场上皆具有广阔的前景。
1.2.2溴化环氧树脂
溴化环氧树脂由于具有优良的熔流速率、较高的阻燃效率、优异的热稳定性和光稳定性,又能使被阻燃材料具有良好的物理机械性能、不起霜,从而被广泛地应用于pbt、pet、abs、尼龙-66等工程塑料、热塑性塑料以及pc/abs塑料合金的阻燃处理中。溴化环氧树脂按相对分子质量分为低、中、高三大类,按端基结构又可分为ep型、ec型,可分别应用于不同的塑料材料中。
近年来,我国溴化环氧树脂发展迅速,尤其改变了含溴量低、相对分子质量小,只能用作绝缘灌封材料等缺点。目前我国溴化环氧树脂技术可根据阻燃处理高聚物的相对分子质量,生产与之相匹配的产品,以达到最佳阻燃效果和优良的阻燃性能。主要生产厂家有东营广饶海丰盐化有限公司(1000t/a)、济南泰星精细化工有限公司、莱州市莱玉化工有限公司等,合计生产能力约为3500t/a。在溴系阻燃剂中,溴化环氧树脂作为一种新型阻燃剂已开始在国内外市场上日益受到重视。
1.2.3溴化聚苯乙烯
溴化聚苯乙烯(简称bps)是一种溴系有机阻燃剂,具有高阻燃性、热稳定性及光稳定性等良好的机械物理和化学性质,广泛应用于聚对苯二甲酸丁二醇酯、聚对苯二甲酸乙本醇酯、聚苯醚、尼龙-66等工程塑料。主要生产厂有山东东营万达集团股份有限公司、山东寿光市海洋化工有限公司、江苏张家港市信谊化工有限公司等,合计生产能力约1000t/a,基本没有形成工业化规模的生产。随着国内工程塑料行业的快速发展,对溴化聚苯乙烯的需求将大大增加,市场前景广阔。
1.3卤—磷阻燃剂
这类阻燃剂的特征是:分子中同时兼有溴和磷或溴、磷和氮原子。在阻燃性能方面彼此起协同增效作用;分子中的溴含量较低,燃烧过程伴随较少的发烟量,有害性的气体挥发物较少;一定程度的溴含量可改善一般磷酸酯类阻燃剂挥发性大、抗迁移性差和抗热老化性欠佳的缺点。主要产品品种包括二溴辛戊二醇(dbnpg)、二溴辛戊二醇磷酸酯以及二溴辛戊二醇磷酸酯氰胺盐类等。卤—磷系阻燃剂通过利用不同的作用机理,互相补充,达到协同增效的结果。
1.4其它
在最近几年,国际市场有不少新的阻燃剂或阻燃系统问世。如德国clariant公司开发了两种以次膦酸盐为基的阻燃剂,牌号为exolitop1311和exolitop1312m1,工业规模的生产于2004年底开始。美国大湖(greatlake)公司于2001年推出的reogard1000膨胀型阻燃剂,d*公司推出的新型三聚氰胺磷酸盐阻燃剂,死海溴化物公司的safron系列,瑞士汽巴(ciba)公司的flamest

PBB和PBDE作为阻燃剂常存在于PP、PA、PE、PS、ABS、EVA及PET、PBT等易燃塑料的制品中。PBB、PBDE 在未受控制的燃烧过程中(温度低于1200 度)可能产生溴化二苯二恶英/呋喃(PBDD/F),此二者均属于强烈致癌性及致畸胎性物质。这些物质可能造成影响严重且范围广泛的空气、河流水体等生态环境污染。因此,欧盟RoHS等相关指令禁止多溴联苯(PBB)及多溴联苯醚(PBDE)在塑料制品中的的使用。阻燃剂一般分为有机阻燃剂(如卤化物阻燃剂PBB、磷酸酯)和无机阻燃剂(如氢氧化铝、硼酸锌)。除了受限的PBB及PBDE外,目前在工业上最常见的阻燃剂是磷酸酯、氧化锑、氢氧化铝及硼酸锌。下面对不同的阻燃剂替代方案做一简要概述。1. 氢氧化铝(镁)氢氧化铝是无机阻燃剂,其阻燃机理是受热分解放出大量的水蒸气,其反应式为:2Al(OH)3 → A1203 + 3H2O这是个强吸热反应,吸热量达到l967.2J/g,起到冷却聚合物的作用,反应产生的水蒸气可以稀释可燃气体,抑制燃烧蔓延,新生成的氧化铝还具有较高的活性,能吸附烟尘颗粒,起到抑烟作用。另外,氢氧化铝还具有阻滴,促进炭化作用,能长期保留在聚合物中且能增加其抗电弧性。Al(OH)3具有稳定性高、不易挥发、成本低等优点,因此,被誉为“无公害阻燃剂”。但是,它的一些缺点也制约着它的应用。由于是极性无机材料,Al(OH)3与有机聚合物的亲和性差,界面结合力小,因此填充量大、相容性差,不利于聚合物的加工,降低其制品的机械性能。为了克服上述缺点,普遍采用偶联剂进行表面处理。常用的偶联剂有硅烷和酞酸醋类。表面处理可以改善Al(OH)3对基体的亲和力,以确保材料原有的耐冲击强度。另外,改进造粒技术,使粒度分布变窄,获得超细粒径的Al(OH)3,这样可使Al(OH)3更均匀地分散在合成材料中,提高基体材料的力学性能和耐热性能,提高阻燃效果。随着Al(OH)3粒径分布的不断改善和表面处理技术的应用,其质量分数从40%上升到60%,制品的物理性能也随之得到不断增强。氢氧化铝阻燃剂主要应用于塑料、橡胶、SMCBMC、人造大理石以及绝缘电器填充料等行业中。国内氢氧化铝阻燃剂常见供应商为合肥中科阻燃新材料有限公司、苏州纳方工程材料有限公司等。与氢氧化铝阻燃原理以及性能相似的还有氢氧化镁阻燃剂(Mg(OH)2),其常见的国内供应商为郑州富龙新材料科技有限公司、上海慧罗公司(代理美国雅保)等。2. 红磷红磷是一种性能优良的阻燃剂,具有高效、抑烟、低毒的阻燃效果,红磷在400℃受热分解,解聚形成白磷,白磷在水汽存在下被氧化成粘性的磷的含氧酸,这类酸即覆盖于被阻燃材料表面,促使材料表面加速脱水炭化,形成炭层。液膜和炭层可起到蓄热、阻止气体交换的作用,保护下层不再被继续氧化,起到阻燃作用。但是在实际应用中易,红磷吸潮、氧化、并放出剧毒气体,粉尘易爆炸,而其呈深红色,在与树脂混炼、模塑等加工操作过程中存在着火危险,且与树脂相容性差,不宜分散均匀,导致基材物理性能下降。为了克服这些缺点,红磷颗粒的表面改性处理成为重要研究课题之一。目前,普遍采用的方法是微囊化:用Al(OH)3、金属硫酸盐、合成树脂等对其进行表面包覆,形成一层“薄壁”,改善界面结合能力,克服红磷作为阻燃剂的缺点。微胶囊红磷(MRP)是目前市场上常见的产品。红磷阻燃剂主要应用于聚乙烯、聚丙烯、ABS、高抗冲聚苯乙烯、尼龙、环氧树脂等工程塑料的阻燃。国内红磷阻燃剂常见供应商为祥硕塑料阻燃材料有限公司、马鞍山市源川阻燃材料有限公司等。3. 硼酸锌硼酸锌外观为白色或淡黄色结晶粉末,是一种多功能无机添加型阻燃剂,其分子是为2ZnO·3B2O3·3.5H2O。室温下水中溶解度<0.28%wt,不溶于冷水,热水中微溶,能被强酸或强碱水解,易溶于盐酸、硫酸、二甲亚砜,可溶于氨水,在氢氧化钠中溶解性稍差,不溶于乙醇、正丁醇、苯及丙酮等有机溶剂。硼酸锌具有热稳定性好,失水温度高,脱结晶水的温度可达300℃以上。相对密度小、粒径细、易分散、无毒性是其独特之处。硼酸锌的阻燃机理是通过吸热作用、覆盖作用、抑制链反应和释放不燃气体等若干途径或机理发挥其阻燃作用的。与其它有机和无机阻燃剂相比较。它的阻燃效果更优、抑烟性好(能减少燃烧黑烟量25%),可保持透明塑料的透明度,使用时无需处理等优点。硼酸锌具有多种优异性能,其中协效作用尤为显著,这使得其应用更加广泛。在无机阻燃剂中,氢氧化铝具有阻燃、消烟、填充3种功能。因其不挥发、无毒,又可与多种物质产生协同阻燃作用,被誉为无公害的无机阻燃剂。但是氢氧化铝在使用时通常需要加入50%(质量分数)以上才能显示很好的阻燃效果。氢氧化镁和氢氧化铝的情况一样。这样就会由于大量添加使基材树脂加工性能变差.力学性能损失较大。三氧化二锑是卤素阻燃剂必不可少的协同剂,但是单独使用时阻燃作用很小。硼酸锌由于具有较高的脱水温度(大于300℃),超过大多数的聚合物的分解温度,可以全部或部分代替三氧化二锑用于热固性聚酯配方中,降低了使用成本,也可以与氢氧化铝、氢氧化镁和磷系阻燃剂产生良好的协效作用,从而减少了它们的添加量,降低了它们对基材加工性能的影响。硼酸锌主要应用于塑料和橡胶的加工,如PVC、PE、PP、增强聚酰胺、聚氯脂、聚苯乙烯、环氧树脂、聚脂酸乙烯树脂及天然橡胶,苯乙烯丁二烯橡胶、氯丁橡胶等。还可以被应用于纸张、纤维织物、装饰板、地板革、壁纸、地毯、陶瓷釉料、杀菌剂,涂料的生产中,以提高阻燃性能。国内硼酸锌常见供应商为淄博五维实业有限公司、河南省天隆阻燃材料有限公司等。4. 聚磷酸铵聚磷酸铵是良好的无机阻燃剂,为白色粉末,分解温度大于256℃,聚合度在10-20之间为水溶性的,聚合度大于20难溶于水。比有机阻燃剂价廉,毒性低,热稳定性好,可单独或与其它阻燃剂复合用于塑料的阻燃。高温下,迅速分解成氨气和聚磷酸,氨气可以稀释气相中的氧气浓度,从而起阻止燃烧的作用。聚磷酸是强脱水剂,可使聚合物脱水炭化形成炭层,隔绝聚合物与氧气的接触,起阻止燃烧的作用。聚磷酸铵主要应用于膨胀型防火涂料、聚乙烯、聚丙稀、聚氨酯、环氧树脂、橡胶制品、纤维板及干粉灭火剂等。国内聚磷酸铵常见供应商为济南金盈泰化工有限公司、富源化工有限公司、上海新华阻燃剂总厂等。5. 磷酸酯(有机磷系)磷酸酯类有机磷系阻燃剂与基体材料的相容性好,兼有阻燃与增塑双重功效,在有机磷系阻燃剂中应用最为广泛。但是有机磷系阻燃剂多为液体,具有挥发性大、流动性强、发烟量大、热稳定性较差等缺点,使其应用受到一定限制。为克服这些缺点,采用缩聚反应制得相对分子质量高的有机磷系阻燃剂,可以有效地降低其挥发性。磷酸酯类阻燃剂主要应用于PC,PC/ABS,PPO/HIPS等聚合物。其国内常见供应商为深圳市吉瑞化工有限公司、河北振兴化工橡胶有限公司等。6. 三聚氰胺(有机氮系)常用的有机氮系阻燃剂有三聚氰胺及其衍生物。含氮阻燃剂毒性低、阻燃效率高、耐热性能良好。由于热分解温度较高,不必担心材料在加工时使阻燃剂分解而导致阻燃失效。此外,在含氮化合物分解时,产生的气体腐蚀性小,经过氮系阻燃剂处理的高分子材料发烟量低,表现出很好的抑烟效应。但是三聚氰胺单独使用时阻燃效率不高,需要与其它阻燃剂复合使用,产生协同效应,以提高阻燃效率。通常三聚氰胺与聚磷酸胺、季戊四醇复配使用。三聚氰胺类有机氮系阻燃剂主要应用于*膨胀型防火涂料中的发泡成分,其发泡效果好,成炭致密。除单独作阻燃剂外,常用的阻燃品种是与酸反应产生的衍生盐,广泛用于PE、PP以及PVC塑料等热塑性、热固性塑料等领域;三聚氰胺与液态磷酸酯合用,广泛应用于阻燃聚氨酯泡沫材料。国内三聚氰胺常见供应商为上海海以工贸有限公司、连云港传奇阻燃材料有限公司等。7. 膨胀性阻燃剂在使用上,还可以将阻燃剂分为填充性阻燃剂与膨胀性阻燃剂。无机阻燃剂多为填充性阻燃剂,具有燃烧时发烟量少,无有害气体等优点。但其本身阻燃效率并不高,填充大量的阻燃剂才能够达到一定的效果。因此需要对阻燃剂进行改性或加入阻燃协效剂才能达到更好的阻燃效果。常见的处理技术为:超细化以及纳米化技术、表面处理及包覆技术、阻燃协效剂红磷的微胶囊化等。而对于膨胀型阻燃剂多为多种阻燃剂协同组成的,主要有三部分组成,分别是成炭剂(炭源)、脱水剂(酸源)和发泡剂(气源)。其中,成炭剂是指在燃烧过程中能被脱水剂夺走水分而被炭化的物质。主要是一些含炭量高的多羟基有机化合物。常见的有季戊四醇,此外尼龙6的成炭效率高,使用也较为广泛。脱水剂是指在燃烧过程中夺取膨胀型阻燃剂中成炭剂水分的物质,主要作用是促进多羟基化合物脱水炭化,形成具有一定厚度的不易燃烧的炭质层。脱水剂主要是一些无机酸盐和无机酸酯类。用得最多的是磷酸铵盐、磷酸酯、硼酸盐和硅酸盐。发泡剂,在被阻燃系统中受热时,分解释放出大量无毒并能灭火的气体,同时发生膨胀并形成海绵状细泡结构的化合物。常用的发泡剂有三聚氰胺、双氰胺、聚磷酸铵、硼酸胺、双氰胺甲醛树脂等。经过上述阻燃剂协同作用之后,膨胀性阻燃剂可以分解产生的不燃性气体使熔融状态的系统发泡膨胀,并且无机酸开始对多元醇和酯进行脱水炭化,形成炭渣和无机物,最终使系统开胶化和固化,形成具有隔热、隔氧的带微孔结构的泡沫炭质层。膨胀型阻燃剂主要应用于PE、PP等塑料的阻燃中。其国内常见供应商为威海天创化工有限公司、广州银塑阻燃材料有限公司等。当阻燃材料用于潮湿环境、海洋气候、露天环境等场所进行防火保护时,传统膨胀型阻燃剂因其耐候性、盐析性、水溶解性等,使其应用受到一定限制。可膨胀石墨(EG)就是最近发展起来的一种新型的膨胀型阻燃剂。它可以很好地克服传统膨胀型阻燃剂的缺点,适用范围更广。将天然石墨经过特殊处理,使其形成特殊层间化合物。当被迅速加热至300℃以上时,可沿一轴向膨胀数百倍。膨胀后的石墨形成很厚的多孔炭层,起到隔热作用。EG资源丰富,*简单,价格低廉,无毒,低烟。在实际使用中,它需同其他物质(如红磷)复合使用,以产生协同效应。国内膨胀石墨阻燃剂常见供应商为青岛百川石墨有限公司、龙鼎化工有限公司等。 环保阻燃剂还包括有机硅系阻燃剂(如硅油、硅树脂、硅橡胶、硅烷偶联剂等)以及新型的纳米材料阻燃剂,由于开发的比较晚,应用并不是十分广泛。另外,还存在不含PBB及PBDE的溴系阻燃剂,如十溴二苯乙烷、十溴二苯醚等,虽然可以满足RoHS等的要求,但因为含有卤素而受到质疑,预计在不久的将来会受到限制。

硼酸中和法
1) 硼酸-氢氧化锌法
2Zn(OH)2+6H3BO3=2ZnO·3B2O3·3.5H2O+7.5H2O
此法将硼酸和氢氧化锌按一定的比例投入反应器,控制一定的固液比,于90-100℃下反应5-7h。该路线的优点就是产品单一、无三废、硼酸的利用率较高。而该法的缺点是所需氢氧化锌需要现场制备,因此不可避免地产生了副产物和废水。
2) 硼酸-氧化锌法
2ZnO+6H3BO3=2ZnO·3B2O3·3.5H2O+5.5H2O
此法的制备条件和硼酸-氢氧化锌法差不多,并且消除了硼酸-氢氧化锌法带来的麻烦,具有工艺简单、工序少、产品单一等优点,母液可以直接循环使用;但是该法的硼酸和氧化锌的价格都比较高,所以成本比较高。
硼酸盐-锌盐法
美国硼砂与化学品公司在专利中就此法报道了有10多条原料路线,下面是其中一条使用较为普遍的路线。
3.5ZnSO4+3.5Na2B4O7+0.5ZnO+10H2O=2(2ZnO·3B2O3·3.5H2O)+3.5Na2SO4+2H3BO3
此法中硼砂、锌盐原料易得,成本较低,在粒度控制上有一定的优势;但是该法的缺点是反应条件比较苛刻。硼砂是强碱弱酸盐,使得体系溶液显碱性,锌以氢氧化锌微溶物形式存在,使得复分解反应速度减慢,反应时间延长,在一定程度上增加了能耗,提高了产品成本。另外,此方法生成硼酸和硫酸钠两种副产物,要将两种副产物分离出来,母液循环使用,处理工序相当繁杂。 硼酸锌阻燃剂粉体的粒径过大会在基材中分散不理想,添加量高时会恶化材料的使用性能。为了改善硼酸锌在基材树脂中的分散性,必须使其粒径较小及粒径分布较窄。故阻燃剂细微化,甚至纳米化,既可增大阻燃剂与材料的接触面以提高相容性,还可降低阻燃剂的用量。国外对硼酸锌的合成和应用已经达到了一定的水平,1990年报道的美国硼砂公司的硼酸锌新产品是平均粒径为2-4μm;1992年,硼砂公司又报道了一种硼酸锌新产品,其失水温度为413 ℃(比标准硼酸锌约高110 ℃),因而可用于加工温度极高的工程塑料,如聚酮、砜和聚醚亚胺等。
中国所生产的硼酸锌的粒径一般为2-8 μm,还不能达到国外的水平,所以对硼酸锌进行超细化研究日趋重要起来。
武汉大学将氧化锌和硼酸混合均匀,物质的量比为1:3,加入反应容器,加入水的量为氧化锌和硼酸总质量的0.01 %-60.00 %,然后搅拌配制成流变态,再放入密闭容器在60-100 ℃温度下保温6-12 h,冷至室温取出产物,在120-140 ℃烘干即可。此法制备过程不需要过滤,也不需要水洗,反应产率高。
胡云楚发明了一种固相反应制备纳米硼酸锌的方法。将氧化锌和硼酸分别磨成微米级,然后按照一定的比例,加入总量的1%-5%的硬脂酸钠、硅烷等表面活性剂或偶联剂,然后进行球磨或真空球磨,最后得到了纳米级的硼酸锌。
还有人研究了用水热法制备形貌可控的颗粒状、棒状和针状的低水合硼酸锌和用溶剂热改性法制备硼酸锌,均得到了改性良好的产品。
高温固相反应制备硼酸锌
高温固相反应制备硼酸锌的研究进行得比较少。通过高温固相反应制得的硼酸锌是不含结晶水的,所以阻燃效果可能会下降,但是根据硼酸盐的阻燃机理,应该还是具有一定的阻燃效果。HubertHuppertz等通过研究发现,在高温或者是高压的条件下,ZnO-B2O3体系中有4或5种不同结构的硼酸锌存在,分别为:α-ZnB4O7,偏硼酸锌Zn4O(BO2)6或ZnB2O4,Zn3(BO3)2或Zn5B4O11,ZnB6O10(可能存在)和微孔硼酸锌Zn4O(BO3)2。
高温固相反应制备硼酸锌的研究国外进行得比较早。在20世纪90年代初期,日本就有专利报道说,用1 mol的氧化锌(锌的氢氧化物、碳酸锌或活性锌)平均粒径≤0.1 μm,和1.0-1.5 mol的硼酸或三氧化二硼于700-900 ℃高温中反应1-6 h,可以制得硼酸锌。

英文标准译名:flame retardance
物质具有的或材料经处理后具有的明显推迟火焰蔓延的性质。这在材料使用范围选择上起指导作用,特别用于建材、船舶,车辆,家电上的材料要求阻燃性高。目前评价阻燃性方法很多,如氧指数测定法、水平或垂直燃烧试验法等。
阻燃性测试
服装 - US CPSC 16 CFR PART 1610
衣用纺织品阻燃性标准—16 CFR 1610,适用于成人和儿童服装。通过提供美国国家标准以对服装和纺织品的阻燃性测试和评级,阻止任何危险的易燃纺织品的使用,其目的在于减少伤害和危害生命的危险。
FMVSS 302
美国联邦汽车安全内部材料的阻燃性标准。其适用于各种汽车如轿车、多功能车、卡车和客车等的任何组件如坐垫、靠背、窗帘等。
儿童睡衣 - 16 CFR Part 1615/1616
1996年9月16日美国消费品安全委员会(CPSC)发布了儿童睡衣阻燃性标准(16 CFR Part 1615/1616)的修订本。该法规对婴儿和儿童睡衣作出了严格的要求。其适用于儿童睡衣,例如便装(nightgowns)、宽松睡衣(pajamas)和长袍(robe)等等,其穿着以睡觉或和睡觉有关的活动为目的。
阻燃技术
1、前言
美国“非织造工业”副主编Ellen Wuagneux对阻燃技术作了简要分析。他认为,阻燃材料营销业目前正走热,但全球原料供应商并不同步;美国州级和联邦级新的法规以及现代化技术的兴起,都空前地对这一行业提出了新的要求和挑战。
2、概说
根据市场内情分析,北美、中美和欧洲阻燃(FR)技术发展势头特好。美国南卡罗莱纳州Spartanburg的Apexical有限公司(原Apex化学生产公司)技术市场经理John Phifer说,这种形势预示市场将继续发展,并需要创新;特别是对能通过加利福尼亚州/消费产品安全委员会(CPSC)床上用品标准和非卤素阻燃处理方面的技术更感兴趣。
美国加利福尼亚州是这方面活动的热门地域,其它各州常是马首是瞻。据北卡罗莱纳州Charlotte的Basofil纤维公司的CEO,Bob Mckinnon称,加利福尼亚州是这方面当仁不让的先行者。2005年完成和通过了一些法令和规范,如联邦标准16 CFR 1633部分等;正期望有更多的阻燃方面的行动。到2006年末,绝大多数主要床上用品生产商希望生产和*这类产品。
通过CPSC以及加利福尼亚州的努力,将率先公布一些阻燃标准,这些标准不仅是有关床上用品,还涉及居家装饰和被褥用织物。北美自由贸易协定(NAFTA)主管Ciba塑料添加剂业务的市场经理Paul Shields预料,根据标准的内容,阻燃性或阻隔织物的使用将受人青睐,具有必要FR效能的节约型阻燃产品将是最经济高效的做法。
3、关键仍是费用
阻燃材料生产发展前景虽好,然成本费用仍是主要关注点,特别是当原料和能源价格仍是扶摇直上。Basofil纤维公司,其降低成本的主要策略之一是减少高性能纤维的含量、生产更多商品,几年来这使成本费用有很大的变化。
在家居装饰品生产领域,Basofil创新了一种满足专用阻燃目标的产品,HF100,价格比老产品便宜20%,几乎绝大多数专用于非织造产品。McKinnon宣扬,凭借其创新的混和配方,价格合理、安全科学、无毒性,不需化学剂喷洒、浸渍或其它处理;并且只要应用得当,产品性能一致,能满足各种测试要求,和其它某些化学处理溶液有所不同。
Apexical公司和用户紧密协作,根据其应用要求定制产品,取得经济高效成果,经济高效技术的重要性空前凸现,尤其在产业用纺织品领域。低浓度使用有利于降低总的价格。Ciba公司的Shields称,他们用于聚烯烃材料的阻燃剂,其添加浓度可比常规产品低得多,并可以在过程中融化(melt processable),在非织造生产中应用时,不必降低生产速度;而非熔喷性产品通常不能在这种较细纤维生产中应用。因此,能不需要二次处理时,就可以一次性完成阻燃性非织造织物的生产。
Ciba降低生产成本的另一种途径是避免二次加工,如背面涂层等,通常是因为缺乏有效的过程可融化阻燃剂,需要用如背涂等方法来获得所需的阻燃性能。一次性方法的产品,其它性能不会受到阻燃剂的影响,因此通途更广泛。
4、创新
Apexicial公司是生产纺织品,包括非织造布用多种阻燃剂的企业,最近推出了一种非卤素、高含磷的熔融可溶性(melt soluble)阻燃剂,Apexicial Pyrapex,可用于聚酯和尼龙织物,由于其聚合物熔融可溶性,特别受到需要阻燃保护的双组分非织造生产的欢迎,作为添加剂。
Basofil纤维公司的一些新产品,包括床上用品和装饰面料用经济高效纱线。除了高蓬松性和*非织造产品外,还有价格合适可用作絮垫料的湿法成网织物、枕头和其它床上用品自熄灭性面料以及低中档絮垫料。此外,Basofil的产品还可以用作消防人员外套、工业工作服、过滤、*和汽车构件材料等。
Ciba的Flamesrab NOR 116是过程可熔融性非卤素阻燃剂,用于聚烯烃类纤维,包括非织造材料,显示出优异的阻燃效能,可大量用于多种汽车和建筑结构材料。该公司的阻燃产品由于改进了耐紫外线(UV)的稳定性,在产业用和室外织物应用方面也有发展。Shields指出,老产品Catch 22虽具有阻燃性,但耐UV稳定性不好,或耐UV稳定性好而不具有阻燃性;这种局面将不复存在,现在可以生产二全其美的产品了;并且正在开发中的卤素或非卤素新产品能提供更好的阻燃性能,也生产有过程可熔融性产品。
美国南卡罗莱纳州Sumter的Ems-Griltech公司生产有Griltex品牌阻燃性共聚物热熔性粘结剂,为颗粒状或粉末材料。这类粘结剂可应用于织造布或非织造织物作防火材料。目前正在家居或办公室家具和装饰材料中使用,如地毯和窗帘等以及各种防护服;也可制成配料母液供应。
迄今,常常只着眼于分析复合材料中的单个组合成分的燃烧性,而没有考虑整体复合材料的燃烧性;最近,有对整体复合材料甚至扩大到一间房屋的可燃烧性进行测试,譬如整节火车车厢。甚至有些特定法规,要求对热熔粘结剂采用阻燃剂,主要如建筑结构、交通工具、电子产品和家具装饰材料等。Ems-Griltech阻燃热熔添加剂显示出在这方面有改进。
5、发展前景
供应商强调,质量和安全性是第一位,要重于成本费用的考虑。更新、更安全、更科学性将占上风。McKinnon说,工业生产者要牢记消费者健康和安全是最为重要。
人们还期望不再使用卤素材料,部分原因是增塑剂、稳定剂和卤素阻燃剂等聚合物添加剂面临的社会压力日甚。在此以前,卤素阻燃剂是热塑性聚合物通用的防燃烧剂,常和三氧化二锑材料结合使用。Ems-Griltech的Hesselbart认为,含卤素的产品 燃烧时,会产生高浓度毒性和腐蚀性气体,并使最终成品回收利用复杂化;她最终称,Ems-Griltech的阻燃共聚酯材料可以改进防火性能,不再需要使用含卤素和含重金属的阻燃剂。
6、亚洲阻燃剂供应商的创新举例
日本大阪Kaneka公司生产的Kanecaron品牌改性聚丙烯腈纤维,它含35-85%丙烯腈成分,具有防燃烧性能、柔性好、染色容易。这种纤维燃烧时,需要氧气,且空气中的含氧量必须大于纤维中的含量,换言之,没有火焰就不会燃烧。进而言之,和高燃烧性的天然纤维,如棉纤维结合在一起,燃烧时Kanecaron能保持耐火性能,抵御天然纤维的燃烧火焰,缓和燃烧速度,隔绝空气,停止燃烧。很多合成纤维加热会融化,成为液态,滴溅于人体皮肤造成严重灼伤。Kanecaron纤维即使燃烧,亦不会熔成液态,而仅是炭化,稍微收缩,因此消除受伤可能性。Kanecaron的不熔滴性及其自熄灭性(炭化而防止火焰扩大)最终对使用者形成保护的环境。这种纤维的限氧指数(LOI)为28-38,显著大于一般天然纤维和合成纤维,另外其阻燃性经洗涤不衰退,可与其它非阻燃性纤维按一定比率混纺织布增进安全性。
日本Toyobo公司纺织纤维部的Toyobo Heim阻燃聚酯纤维,有长丝和短纤二种品类,在生产纤维的过程中,用共聚方法加入阻燃材料。纤维本身带阻燃性,对比一般后处理加阻燃剂的纤维,其阻燃效果更稳定,具有长效性,可经受反复家庭水洗和/或干洗,具有优异的自熄灭性,遇火时也只会产生少量的低毒性气体和烟;纤维不易吸水,洗后干燥快,产品尺寸稳定性好,不易皱缩,无需熨烫,耐日晒和抗化学剂,防虫害霉变。
中国南通罗莱化纤有限公司的罗莱牌阻燃三维卷曲短纤维,在聚合过程中加入磷质防火化合物,该阻燃纤维产品耐洗可染,大量用作床上用品、服装和家具材料。
江苏江阴长隆化纤公司的Everblaze阻燃纤维,切断长度32-152毫米。该公司还生产双组分纤维、抗静电纤维、PTT纤维和岛-海型纤维。
后整理阻燃以新星阻燃公司为代表,填补了因阻燃纤维不足的市场,新乡市新星特种织物有限公司作为阻燃后整理的领军企业,开发了多种复合型阻燃面料,如:阻燃三防面料,阻燃防静电面料,CVC阻燃面料,阻燃弹力面料.
评价标准
对织物阻燃性
在人们日常生活中,各种火险隐患无所不在。为了减少由于纺织品易燃引起的火灾事故,减少由此造成的对人生命和财产安全的危害,纺织品燃烧性能的测试受到了世界各国的高度关注。 我国在关于阻燃性纺织品的立法和标准化工作方面也作出了很大的。
一、评判依据
评判织物的阻燃性能通常采用两种依据:一是从织物的燃烧速率来进行评判。即经过阻燃整理的面料按规定的方法与火焰接触一定的时间,然后移去火焰,测定面料继续有焰燃烧和无焰燃烧的时间,以及面料被损毁的程度。有焰燃烧的时间和无焰燃烧的时间越短,被损毁的程度越低,则表示面料的阻燃性能越好;反之,则表示面料的阻燃性能不佳。
另一种是通过测定样品的极限氧指数来进行评判。极限氧指数(LOI)是指样品燃烧所需氧气量的表述,故通过测定氧指数即可判定面料的阻燃性能。氧指数越高则说明维持燃烧所需的氧气浓度越高,即表示越难燃烧。该指数可用样品在氮、氧混合气体中保持烛状燃烧所需氧气的最小体积百分数来表示。从理论上讲,纺织材料的氧指数只要大于21%(自然界空气中氧气的体积浓度),其在空气中就有自熄性。根据氧指数的大小,通常将纺织品分为易燃(LOI<20%)、可燃(LOI=20%~26%)、难燃(LOI=26%~34%)和不燃(LOI>35%)四个等级。
二、测试方法
纺织品燃烧测试方法因原理、设备和目的的不同而呈多样性。各种测试方法的测试结果之间难以相互比较,实验结果仅能在一定程度上说明试样燃烧性能的优劣。燃烧实验方法主要用来测试试样的燃烧广度(炭化面积和损毁长度)、续燃时间和阴燃时间。
根据试样与火焰的相对位置,可分为垂直法、倾斜法和水平法。我国制订并实施了10多项不同的测试方法标准,如:GB/T5454-1997《纺织品燃烧性能试验氧指数法》、GB/T5455-1997《纺织品燃烧性能试验垂直法》、GB/TF5456-1997《纺织品燃烧性能试验垂直方向火焰蔓延性能的测定》等。
我国目前对于服装阻燃性能的测试主要采用GB/T5455-1997《纺织品燃烧性能试验垂直法》。其原理是将一定尺寸的试样垂直置于规定的燃烧试验箱中,用规定的火源点燃12秒,除去火源后测定试样的续燃时间和阴燃时间,阴燃停止后,按规定的方法测出损毁长度。该方法可用于服用织物、装饰织物、帐篷织物等的阻燃性能测定。中国的纺织品阻燃性能评价方法是以织物的燃烧速率为主要依据的,只有符合标准要求的纺织产品才能被视为阻燃产品。
相关产品
①新型阻燃性再生木
欣颖配线器材公司推出的新型阻燃性再生木产品为防火型材料,属绿色环保型产品。该材料除具有与天然木同样的性能外,还具有轻质、坚实;无毒、无味、无放射性;阻燃、防潮;防裂、防蛀;耐酸碱、可回收等优点。可广泛适用于各类家具*及室内外装修,还可根据客户需要及偏好另*加工。在使用中,用户只拼装后涂抹与其相匹配的胶水即可,无需利用钉子固定,具有方便快捷、美观大方的特点。
②有机硅阻燃添加剂
一、描述
DC-8008 是高效的有机硅阻燃添加剂。该产品为无色透明液体。主要应用于热塑性塑料阻燃而特制。该产品主要应用于PC、PC/ABS、PPO、LCP、PS、PA6等无卤阻燃改性。阻燃效果好,树脂燃烧表面炭化程度低;加有DC-8008 fluid,燃烧后,表面光滑。
二、优点
1、提高塑料的阻燃性
2、降低有害气体CO;减少烟雾及烟雾释放
3、改善表面性能,提高耐磨性
4、提高抗冲击强度
三、应用
1、DC-8008/KSS(苯磺酰基苯磺酸钾)to provide PC with UL94 V-0 at 1.6mm PC透明薄型阻燃;
2、DC-8008/TPP(磷酸三苯酯)to give PC/ABS UL94 V-0 with higher impact strength than TPP only PC/ABS阻燃并提供更高的冲击强度;
3、PS阻燃可减少溴系阻燃剂的用量。
③阻燃性雕花门模具
随着人民生活水平的提高,居室环境在不断地改善,室内外装饰也在发生着质的变化,阻燃性
雕花门就是新型室内装饰制品中的一枝奇葩。
雕花门模具,具有防潮、阻燃、雕花坚固、抗冲击、不变型等特点,外观豪华气派、典雅高贵,完全手工生产、加工容易。模具*一次成型,无需雕刻,有无美工基础均可岗操作。其成本仅为木制门的1/4,造价低廉是木质门的换代产品,尤其是与欧式室内装饰及豪华型灯池,浮雕墙裙板配套更能体现欧式风格,为当今建筑装饰行业所青睐。
改革开放以来,我国的建筑装饰行业在蓬勃发展,人民生活水平在不断提高,美化生活、环境已成为生活中不可缺少的内容,尤其是人们对居室环境的改善持有强烈的欲望,装修热已遍及全国,加之科研部门已将雕花门列为开发研制的重点;城建设计人员也将雕花门系列请上了图纸,新建的居民小区、商品房、宾馆、饭店、别墅正在逐步以雕花门取代价格昂贵的木门,最为值得推广使用的一点是:国家规定今后在建筑装饰行业尽可能使用防火、阻燃材料,并有硬性规定的趋势。为此,阻燃性雕花门以其防火、阻燃、新型、豪华、价格低廉、易于*的优异特点,必将占领建筑装饰行业,成为新一代新型材料的姣姣者。我国是一个幅员辽阔,人口众多的国家,原有的居住环境随着地区改造,危旧房改造逐步淘汰,代之以崭新的居住环境和面貌而出现。根据统计数字,表明今后十年内是我国大规模基本建设,房屋改造的十年。每年新建、改建的住宅达4—6千万套,每套居室需安装5扇门,以此为基数,每年仅门的需求量就是2—3亿扇,需新建扩建日产100扇门的专业生产厂家2000—3000家,每个省平均需要此类生产厂家70—100个。可是目前我国专业生产厂家屈指可数,可见其市场需求是多么迫切,其前景是多么宽广。
④阻燃性纤维面料
目前,以对织物进行后整理而获得具有阻燃性持久及赋予高性能、多功能等特点的阻燃纺织品及其加工工艺是阻燃纤维发展的方向和趋势。但目前我国生产和使用最多的是阻燃整理织物,包括纯棉、纯涤纶、纯毛、涤棉和各种混纺的耐久性阻燃织物和纯棉、粘胶、纯涤纶非耐久性洗涤阻燃织物,阻燃纤维织物的生产和使用量很少,年产量只有100吨左右。随着人民生活与环境条件的不断改善,人们对阻燃纺织品性能要求越来越高,应投入力量和资金加大阻燃纤维的开发。
阻燃性工程塑料
随着高分子合成以及加工技术的不断进步,工程塑料已经渗透到人们生产生活的各个领域。在多种应用场合,塑料的阻燃性对材料的应用来说是一个重要的性能指标,而一些塑料添加剂,如含卤阻燃剂由于有可能对环境和人类健康具有潜在的危害,因此为解决这一矛盾,一些工程塑料的用户放弃了应用这些塑料添加剂,转而选用那些本身就具有阻燃性能的工程塑料。
具有阻燃性的聚合物通常也具有其他一些优良性能,例如强度、尺寸稳定性、耐化学品性和耐磨性等等,但是这些材料通常比那些不具备阻燃性的材料更昂贵,
然而在要求高性能以及高阻燃性的应用场合就需要这些树脂来大显身手了。这些聚合物主要包括:聚醚醚酮(PEEK)、聚醚酰亚胺(PEI)、聚苯硫醚(PPS)、聚苯砜(PPSU)、聚醚砜(PES)、聚偏氟乙烯(PVDF)和液晶聚合物(LCP)。其他一些聚合物诸如:PVC、改性聚苯醚(PPO)等具有一定的阻燃性。
优质阻燃性材料
PEEK
PEEK是一种线性芳香型半结晶聚合物,使用温度为260℃。PEEK的阻燃性经过实验室的UL94检测,该测试包括了垂直燃烧速率的测试和自熄时间的测试。据PEEK供应商威克斯公司提供的资料表明,一个未添加任何助剂的1.45mm的样条其燃烧速率为V-0级,这是最高的阻燃级别。在燃烧过程中,烟以及有毒气体的排放量都极低。另外,PEEK对于化学品、热水和热蒸汽都有极高的耐受性。PEEK能够通过传统的技术如注射成型、挤出和压缩成型等进行加工。
PEEK通常与其他聚合物共混并添加玻纤或碳纤维等,一般应用在汽车、飞机、医药、电子、化学工业上。目前,有很多汽车部件采用PEEK树脂来*,例如:齿轮、轴承等。在化学流程工业中,许多泵和阀都是用PEEK*的,油井设备、半导体也经常见到PEEK树脂的身影。
PEI
PEI是一种无定型聚合物,连续使用温度达到180℃,对于烃类、含卤溶剂、水以及汽车液体具有很强的耐受性,其玻璃化转变温度为217℃。据PEI供应商GE公司提供的数据,0.25mm的样条火焰燃烧速率经UL 94检测为V-0级,并具有较低的烟排放量,能够耐受多种化学物质,具有较高的强度、模量以及高温抗蠕变性。PEI树脂有非增强级别和增强级别两种。典型的填料有碳纤维、玻璃纤维和某些矿物质。
在汽车零部件的*中,PEI可以代替金属*风门、传感器、空气调节器、点火系统零部件以及传动系统配件。PEI的阻燃性以及低发烟量和低有毒气体排放也使这种材料应用在航空航天器上,例如气体和燃料阀门、方向盘、内装饰表面、食品托盘等。采用PEI材料*的电子照明部件如连接器、反射镜也是为了发挥该聚合物阻燃性的优势。
PEI可以采用标准的注射成型加工方法进行加工,所制得的部件壁厚可以达到0.25mm。在加工之前,PEI应在140℃~150℃下干燥数小时。
PPS
PPS是一种半结晶聚合物,其分子结构是由硫原子和苯环交替连接而成,这种结构赋予了PPS树脂更高的热稳定性和化学稳定性。PPS树脂的使用温度为200℃,在燃烧过程中有焦化的趋势,这有利于阻止火焰的蔓延。1.5mm厚的PPS样条的阻燃级别为UL 94 V-0级。大多数PPS树脂通过添加玻纤和矿物填料制成部件。PPS具有很高的模量、抗蠕变性以及耐化学品性,能够进行精密成型*公差要求较高的部件。
利用PPS的阻燃性及高热阻性能,在汽车工业中,PPS通常*引擎内部零部件、刹车系统部件、需要耐受高温的电子系统部件。在工业设备中,PPS通常用在高温和有化学品腐蚀的使用环境中。也有一些要求较高的电子设备外壳使用PPS来*,例如PPS经常用在连接器和插座中。另外,一些办公设备、光学器件以及一些日常用品也经常用到PPS来代替金属和热固性塑料。
含硫树脂
PPSU和PES是一类含有硫元素的阻燃材料。除了阻燃性的优点以外,PPSU具有不同寻常的抗水解性、高热变形温度、极强的抗环境应力开裂性能以及良好的电绝缘性能。一般PPSU用在医疗设备、食品托盘、手术器械以及航天器的某些零部件上。
PES的热变形温度达到204℃,并且具有良好的耐化学品性。尽管没有PPSU那样强韧,然而PES却也没有PPUS那样昂贵。典型的商品级PES其0.8mm样条的阻燃级别为UL 94 V-0级。通常PES应用在汽车熔断器、膜、电力设备、静电耗散设备、炊具、光反射器等部件上。PES的透明性在很多方面都具有更突出的优势。
PVDF
除了具有阻燃性,PVDF还具有极强的刚性、抗磨性、抗腐蚀性、化学稳定性以及良好的耐候性。在149℃时,PVDF仍然能够保持机械性能。PVDF能够制成型材、片材、管材以及膜等,一般用在化学储藏和加工设备、流体处理、半导体设备上。汽车、建筑、电子等领域也经常会用到PVDF材料。
LCP
LCP是一种半结晶聚酯树脂,其刚性棒状分子按熔体流动方向排列。LCP具有很高的刚性,在高温下仍然具有良好的尺寸稳定性、抗蠕变性和低的热膨胀系数。商业级别的LCP树脂的阻燃级别为UL94 V-0级,热变形温度为300℃,伸长率为2.5%,并具有良好的耐化学品性和很高的电介质强度。
LCP可以用在电子连接器、熔断器支架、耐高温线轴、泵件等。微波炉、炊具、移动*、点火系统零部件、化工设备、医疗器械、办公设备、飞机零部件等也经常会用到LCP树脂。
塑料添加剂对制品阻燃性的影响
几乎所有无机添加剂都会提高复合材料的阻燃性能;而有机添加剂只有少部分有阻燃功能,大部分不但没有,反而会助燃。
1、无机阻燃材料
目前常用品种有以下几种:
①三氧化二锑。必须与有机阻燃材料协同使用。
②氢氧化镁、氢氧化铝。可分别单独使用,但加入量大,往往与树脂用量相当。
③无机磷类。常用红磷及硫酸盐,纯红磷在使用前最后经过微化处理,可单用和并用,磷酸盐有磷酸铵、硝酸铵等。
④硼类阻燃材料。常用水合硼酸锌,一般与其他阻燃材料协同使用。
其他金属化合物,如金属铝化物、金属铁化物等,主要用于硝烟。
⑤金属卤化物。如各类卤化娣类。
2、有机阻燃材料
日常常用品种有以下几种
①有机卤化物。主要为溴化物,常用的有,十溴联苯酸(DBDPO)、四溴双酚A(TBBPA)、溴化聚苯乙烯(BPS)等。氯化物只有氯化石蜡合氯化聚乙烯获得应用。卤化物常与三氧化二锑或磷化物协同使用。
②有机磷化物。可分为无机磷合卤代磷两类。无卤磷主要为磷酸类如三苯(TPP)等。无卤磷需与卤化磷协同加入。卤代磷的分子内同时含有磷和卤两种元素,具有分子内协同作用,因而可单独使用,常用品种如三氯乙烯(TECP)等。
③氮系。主要品种有三聚氮氨等,常用于PA和PU中,并与磷类阻燃剂协同使用,且其协同效应较好。
阻燃性工程塑料
发布时间:2006-4-4 点击数:233
由于塑料有较高的比强度,越来越多的工程塑料逐渐代替金属、玻璃、陶瓷应用在汽车、飞机、电子电器以及其他一些工业中。对于那些暴露在高温下的材料,其阻燃性已经变得越来越重要了。
随着高分子合成以及加工技术的不断进步,工程塑料已经渗透到人们生产生活的各个领域。在多种应用场合,塑料的阻燃性对材料的应用来说是一个重要的性能指标,而一些塑料添加剂,如含卤阻燃剂由于有{TodayHot}可能对环境和人类健康具有潜在的危害,因此为解决这一矛盾,一些工程塑料的用户放弃了应用这些塑料添加剂,转而选用那些本身就具有阻燃性能的工程塑料。
具有阻燃性的聚合物通常也具有其他一些优良性能,例如强度、尺寸稳定性、耐化学品性和耐磨性等等,但是这些材料通常比那些不具备阻燃性的材料更昂贵,然而在要求高性能以及高阻燃性的应用场合就需要这些树脂来大显身手了。这些聚合物主要包括:聚醚醚酮(PEEK)、聚醚酰亚胺(PEI)、聚苯硫醚(PPS)、聚苯砜(PPSU)、聚醚砜(PES)、聚偏氟乙烯(PVDF)和液晶聚合物(LCP)。其他一些聚合物诸如:PVC、改性聚苯醚(PPO)等具有一定的阻燃性,但是需要加入一定量的添加剂来强化这种性能。
PEEK
PEEK是一种线性芳香型半结晶聚合物,使用温度为260℃。PEEK的阻燃性经过实验室的UL94检测,该测试包括了垂直燃烧速率的测试和自熄时间的测试。据PEEK供应商威克斯公司提供的资料表明,一个未添加任何助剂的1.45mm的样条其燃烧速率为V-0级,这是最高的阻燃级别。在燃烧过程中,烟以及有毒气体的排放量都极低。另外,PEEK对于化学品、热水和热蒸汽都有{HotTag}极高的耐受性。PEEK能够通过传统的技术如注射成型、挤出和压缩成型等进行加工。
PEEK通常与其他聚合物共混并添加玻纤或碳纤维等,一般应用在汽车、飞机、医药、电子、化学工业上。目前,有很多汽车部件采用PEEK树脂来*,例如:齿轮、轴承等。在化学流程工业中,许多泵和阀都是用PEEK*的,油井设备、半导体也经常见到PEEK树脂的身影。
PEI
PEI是一种无定型聚合物,连续使用温度达到180℃,对于烃类、含卤溶剂、水以及汽车液体具有很强的耐受性,其玻璃化转变温度为217℃。据PEI供应商GE公司提供的数据,0.25mm的样条火焰燃烧速率经UL 94检测为V-0级,并具有较低的烟排放量,能够耐受多种化学物质,具有较高的强度、模量以及高温抗蠕变性。PEI树脂有非增强级别和增强级别两种。典型的填料有碳纤维、玻璃纤维和某些矿物质。

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时间:2026年01月16日
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